1熱鍍鋅橋架受到腐蝕的基本原理
鍍鋅橋架金屬材料受周圍介質(zhì)的作用而損壞,稱為金屬腐蝕。金屬的銹蝕是最常見的腐蝕形態(tài)。腐蝕時(shí),在金屬的界面上發(fā)生了化學(xué)或電化學(xué)多相反應(yīng),使金屬轉(zhuǎn)入氧化(離子)狀態(tài)。這會(huì)顯著降低金屬材料的強(qiáng)度、塑性、韌性等力學(xué)性能,破壞金屬構(gòu)件的幾何形狀,增加零件間的磨損,惡化電學(xué)和光學(xué)等物理性能,縮短設(shè)備的使用壽命,甚至造成火災(zāi)、爆炸等災(zāi)難性事故。美國(guó)1975年因金屬腐蝕造成的經(jīng)濟(jì)損失為700億美元,占當(dāng)年國(guó)民經(jīng)濟(jì)生產(chǎn)總值的4.2%.據(jù)統(tǒng)計(jì),每年由于金屬腐蝕造成的鋼鐵損失約占當(dāng)年鋼產(chǎn)量的10~20%.金屬腐蝕事故引起的停產(chǎn)、停電等間接損失就更無(wú)法計(jì)算。金屬的腐蝕現(xiàn)象非常普遍。如鐵制品生銹(Fe2O3·xH2O),鋁合金橋架的鋁制品表面出現(xiàn)白斑(Al2O3),銅制品表面產(chǎn)生銅綠[Cu2(OH)2CO3],銀器表面變黑(Ag2S,Ag2O)等都屬于金屬腐蝕,其中用量最大的金屬——鐵制品的腐蝕最為常見。
熱鍍鋅橋架受到腐蝕的分類
1.1點(diǎn)蝕
熱鍍鋅橋架點(diǎn)蝕又稱坑蝕和小孔腐蝕。點(diǎn)蝕有大有小,一般情況下,點(diǎn)蝕的深度要比其直徑大的多。點(diǎn)蝕經(jīng)常發(fā)生在表面有鈍化膜或保護(hù)膜的金屬上。
由于鍍鋅金屬材料中存在缺陷、雜質(zhì)和溶質(zhì)等的不均一性,當(dāng)介質(zhì)中含有某些活性陰離子(如Cl-)時(shí),這些活性陰離子首先被吸附在金屬表面某些點(diǎn)上,從而使金屬表面鈍化膜發(fā)生破壞。一旦這層
金屬腐蝕
金屬腐蝕
鈍化膜被破壞又缺乏自鈍化能力時(shí),金屬表面就發(fā)生腐蝕。這是因?yàn)樵诮饘俦砻嫒毕萏幰茁┏鰴C(jī)體金屬,使其呈活化狀態(tài),而鈍化膜處仍為鈍態(tài),這樣就形成了活性—鈍性腐蝕電池,由于陽(yáng)極面積比陰極面積小得多,陽(yáng)極電流密度很大,所以腐蝕往深處發(fā)展,金屬表面很快就被腐蝕成小孔,這種現(xiàn)象被稱為點(diǎn)蝕.
在石油、化工的腐蝕失效類型統(tǒng)計(jì)中,點(diǎn)蝕約占20%~25%。流動(dòng)不暢的含活性陰離子的介質(zhì)中容易形成活性陰離子的積聚和濃縮的條件,促使點(diǎn)蝕的生成。粗糙的表面比光滑的表面更容易發(fā)生點(diǎn)蝕
PH值降低、溫度升高都會(huì)增加點(diǎn)蝕的傾向。氧化性金屬離子(如Fe3+、Cu2+、Hg2+等)能促進(jìn)點(diǎn)蝕的產(chǎn)生。但某些含氧陰離子(如氫氧化物、鉻酸鹽、硝酸鹽和硫酸鹽等)能防止點(diǎn)蝕.
點(diǎn)蝕雖然失重不大,但由于陽(yáng)極面積很小,所以腐蝕速率很快,嚴(yán)重時(shí)可造成設(shè)備穿孔,使大量的油、水、氣泄漏,有時(shí)甚至造成火災(zāi)、爆炸等嚴(yán)重事故,危險(xiǎn)性很大。點(diǎn)蝕會(huì)使晶間腐蝕、應(yīng)力腐蝕和腐蝕疲勞等加劇,在很多情況下點(diǎn)蝕是這些類型腐蝕的起源.
1.2 縫隙腐蝕
在電解液中,鍍鋅金屬與鍍鋅金屬或金屬與非金屬表面之間構(gòu)成狹窄的縫隙,縫隙內(nèi)有關(guān)物質(zhì)的移動(dòng)受到了阻滯,形成濃差電池,從而產(chǎn)生局部腐蝕,這種腐蝕被稱為縫隙腐蝕??p隙腐蝕常發(fā)生在設(shè)備中法蘭的連接處,墊圈、襯板、纏繞與金屬重疊處,它可以在不同的金屬和不同的腐蝕介質(zhì)中出現(xiàn),從而給生產(chǎn)設(shè)備的正常運(yùn)行造成嚴(yán)重障礙,甚至發(fā)生破壞事故。對(duì)鈦及鈦合金來說,縫隙腐蝕是最應(yīng)關(guān)注的腐蝕現(xiàn)象。介質(zhì)中,氧氣濃度增加,縫隙腐蝕量增加;PH值減小,陽(yáng)極溶解速度增加,縫隙腐蝕量也增加;活性陰離子的濃度增加,縫隙腐蝕敏感性升高。但是,某些含氧陰離子的增加會(huì)減小縫隙腐蝕量.
1.3 應(yīng)力腐蝕
材料在特定的腐蝕介質(zhì)中和在靜拉伸應(yīng)力(包括外加載荷、熱應(yīng)力、冷加工、熱加工、焊接等所引起的殘余應(yīng)力,以及裂縫銹蝕產(chǎn)物的楔入應(yīng)力等)下,所出現(xiàn)的低于強(qiáng)度極限的脆性開裂現(xiàn)象,稱為應(yīng)力腐蝕開裂.
金屬腐蝕
金屬腐蝕
應(yīng)力腐蝕開裂是先在金屬的腐蝕敏感部位形成微小凹坑,產(chǎn)生細(xì)長(zhǎng)的裂縫,且裂縫擴(kuò)展很快,能在短時(shí)間內(nèi)發(fā)生嚴(yán)重的破壞。應(yīng)力腐蝕開裂在石油、化工腐蝕失效類型中所占比例最高,可達(dá)50%.
應(yīng)力腐蝕的產(chǎn)生有兩個(gè)基本條件:一是材料對(duì)介質(zhì)具有一定的應(yīng)力腐蝕開裂敏感性;二是存在足夠高的拉應(yīng)力。導(dǎo)致應(yīng)力腐蝕開裂的應(yīng)力可以來自工作應(yīng)力,也可以來自制造過程中產(chǎn)生的殘余應(yīng)力。據(jù)統(tǒng)計(jì),在應(yīng)力腐蝕開裂事故中,由殘余應(yīng)力所引起的占80%以上,而由工作應(yīng)力引起的則不足20%.
|應(yīng)力腐蝕過程一般可分為三個(gè)階段。第一階段為孕育期,在這一階段內(nèi),因腐蝕過程局部化和拉應(yīng)力作用的結(jié)果,使裂紋生核;第二階段為腐蝕裂紋發(fā)展時(shí)期,當(dāng)裂紋生核后,在腐蝕介質(zhì)和金屬中拉應(yīng)力的共同作用下,裂紋擴(kuò)展;第三階段中,由于拉應(yīng)力的局部集中,裂紋急劇生長(zhǎng)導(dǎo)致零件的破壞.
在發(fā)生應(yīng)力腐蝕破裂時(shí),并不發(fā)生明顯的均勻腐蝕,甚至腐蝕產(chǎn)物極少,有時(shí)肉眼也難以發(fā)現(xiàn),因此,應(yīng)力腐蝕是一種非常危險(xiǎn)的破壞.
一般來說,介質(zhì)中氯化物濃度的增加,會(huì)縮短應(yīng)力腐蝕開裂所需的時(shí)間。不同氯化物的腐蝕作用是按Mg2+、Fe3+、Ca2+、Na1+、Li1+等離子的順序遞減的。發(fā)生應(yīng)力腐蝕的溫度一般在50℃~300℃之間.
防止應(yīng)力腐蝕應(yīng)從減少腐蝕和消除拉應(yīng)力兩方面來采取措施。主要是:一要盡量避免使用對(duì)應(yīng)力腐蝕敏感的材料;二在設(shè)計(jì)設(shè)備結(jié)構(gòu)時(shí)要力求合理,盡量減少應(yīng)力集中和積存腐蝕介質(zhì);三在加工制造設(shè)備時(shí),要注意消除殘余應(yīng)力.
1.4 腐蝕疲勞
腐蝕疲勞是在腐蝕介質(zhì)與循環(huán)應(yīng)力的聯(lián)合作用下產(chǎn)生的。這種由于腐蝕介質(zhì)而引起的抗腐蝕疲勞性能的降低,稱為腐蝕疲勞。疲勞破壞的應(yīng)力值低于屈服點(diǎn),在一定的臨界循環(huán)應(yīng)力值(疲勞極限或稱疲勞壽命)以上時(shí),才會(huì)發(fā)生疲勞破壞。而腐蝕疲勞卻可能在很低的應(yīng)力條件下就發(fā)生破斷,因而它是很危險(xiǎn)的.
影響材料腐蝕疲勞的因素主要有應(yīng)力交變速度、介質(zhì)溫度、介質(zhì)成分、材料尺寸、加工和熱處理等。增加載荷循環(huán)速度、降低介質(zhì)的PH值或升高介質(zhì)的溫度,都會(huì)使腐蝕疲勞強(qiáng)度下降。材料表面的損傷或較低的粗糙度所產(chǎn)生的應(yīng)力集中,會(huì)使疲勞極限下降,從而也會(huì)降低疲勞強(qiáng)度.
1.5 晶間腐蝕
晶間腐蝕是金屬材料在特定的腐蝕介質(zhì)中,沿著材料的晶粒間界受到腐蝕,使晶粒之間喪失結(jié)合力的一種局部腐蝕破壞現(xiàn)象。受這種腐蝕的設(shè)備或零件,有時(shí)從外表看仍是完好光亮,但由于晶
金屬腐蝕
金屬腐蝕
粒之間的結(jié)合力被破壞,材料幾乎喪失了強(qiáng)度,嚴(yán)重者會(huì)失去金屬聲音,輕輕敲擊便成為粉末.
據(jù)統(tǒng)計(jì),在石油、化工設(shè)備腐蝕失效事故中,晶間腐蝕約占4%~9%,主要發(fā)生在用軋材焊接的容器及熱交換器上.
一般認(rèn)為,晶界合金元素的貧化是產(chǎn)生晶間腐蝕的主要原因。通過提高材料的純度,去除碳、氮、磷和硅等有害微量元素或加入少量穩(wěn)定化元素(鈦、鈮),以控制晶界上析出的碳化物及采用適當(dāng)?shù)臒崽幚碇贫群瓦m當(dāng)?shù)募庸すに?,可防止晶間腐蝕的產(chǎn)生.
1.6 均勻腐蝕
均勻腐蝕是指在與環(huán)境接觸的整個(gè)金屬表面上幾乎以相同速度進(jìn)行的腐蝕。在應(yīng)用耐蝕材料時(shí),應(yīng)以抗均勻腐蝕作為主要的耐蝕性能依據(jù),在特殊情況下才考慮某些抗局部腐蝕的性能.
1.7 鍍鋅橋架磨損腐蝕
由鍍鋅橋架磨損和腐蝕聯(lián)合作用而產(chǎn)生的材料破壞過程叫磨損腐蝕。磨損腐蝕可發(fā)生在高速流動(dòng)的
金屬腐蝕
金屬腐蝕
流體管道及載有懸浮摩擦顆粒
金屬腐蝕
金屬腐蝕
流體的泵、管道等處。有的過流部件,如高壓減壓閥中的閥瓣(頭)和閥座、離心泵的葉輪、風(fēng)機(jī)中的葉片等,在這些部位腐蝕介質(zhì)的相對(duì)流動(dòng)速度很高,使鈍化型耐蝕金屬材料表面的鈍化膜,因受到過分的機(jī)械沖刷作用而不易恢復(fù),腐蝕率會(huì)明顯加劇,如果腐蝕介質(zhì)中存在著固相顆粒,會(huì)大大加劇磨損腐蝕.
1.8 氫脆;
金屬材料特別是鈦材一旦吸氫,就會(huì)析出脆性氫化物,使機(jī)械強(qiáng)度劣化。在腐蝕介質(zhì)中,金屬因腐蝕反應(yīng)析出的氫及制造過程中吸收的氫,是金屬中氫的主要來源。金屬的表面狀態(tài)對(duì)吸氫有明顯的影響,研究表明,鈦材的研磨表面吸氫量最多,其次為原始表面,而真空退火和酸洗表面最難吸氫。鈦材在大氣中氧化處理能有效防止吸氫.
金屬材料腐蝕的發(fā)展歷史,人物。1. U.R.Evans的貢獻(xiàn) 20世紀(jì)初期英國(guó)冶金科學(xué)家,U.R.Evans建立了腐蝕極化圖,提出了混合電位理論。
2. M.Pourbaix
20世紀(jì)初比利時(shí)科學(xué)家M.Pourbaix建立了電位-酸度(E-pH)圖,依據(jù)這種圖??梢院苊骼?的判斷一種金屬在環(huán)境體系中的腐蝕熱力學(xué)。
3 Uhlig
20世紀(jì)中葉美國(guó)科學(xué)家尤利格(Uhlig)編著腐蝕科學(xué)手冊(cè),可查詢各種金屬的腐蝕特性。
4 中國(guó)的腐蝕科學(xué)家
中國(guó)的腐蝕科學(xué)起步晚,但發(fā)展很快,著名的腐蝕科學(xué)家有建國(guó)初年(1955)的余柏年,華保定(二人水平很高,但可惜未評(píng)上院士)。70年代曹楚南(現(xiàn)院士)。
外部因素
1.相對(duì)溫度的影響
空氣中相對(duì)濕度越高,金屬表面水膜越厚,空氣中的氧透過水膜到金屬表面作用。相對(duì)濕度達(dá)到一定數(shù)值時(shí),腐蝕速度大幅上升,這個(gè)數(shù)值稱為臨界相對(duì)濕度,鋼的臨界相對(duì)濕度約為70%。
2.溫度的影響
環(huán)境溫度與相對(duì)濕度關(guān)聯(lián),干燥的環(huán)境(沙漠)下,氣溫再高金屬也不容易銹蝕。當(dāng)相對(duì)濕度達(dá)到臨界值時(shí),溫度的影響明顯加劇,溫度每增加10℃,銹蝕速度提高兩倍。因此,在濕熱帶或雨季,氣溫越高,銹蝕越嚴(yán)重。
3.氧氣的影響
用下列反應(yīng)式表示生銹過程:
Fe+H2O→Fe(OH)2
Fe(OH)2+ H2O+O2→Fe(OH)3
Fe+ H2O+O2→Fe(OH)3
可見沒有水和氧氣,金屬就不會(huì)生銹,空氣中20%體積是氧氣,它是無(wú)孔不入的。
4.大氣其它物質(zhì)的影響
大氣中含有鹽霧、二氧化硫、硫化氫和灰塵時(shí),會(huì)加速腐蝕,因此,不同環(huán)境下受腐蝕的大小差別是明顯的,城市高于農(nóng)村;工業(yè)區(qū)高于生活區(qū);沿海高于內(nèi)陸;高粉塵高于低粉塵。[1]